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1、海洋油氣管道長(zhǎng)期處于深海環(huán)境中,在下海鋪設(shè)之前要進(jìn)行防腐處理,需先使用特殊配制的磷酸溶液對(duì)鋼管表面進(jìn)行酸洗,再經(jīng)過(guò)高壓超純水水洗,酸洗和水洗過(guò)程產(chǎn)生的廢液為高含磷廢液。該廢液酸度大、化學(xué)需氧量(COD)高、含磷量高、溫度較高。在排放前需對(duì)高含磷廢水進(jìn)行處理,從而獲得滿(mǎn)足排放要求的水質(zhì),這對(duì)保護(hù)環(huán)境是非常必要的。本研究先利用CaCl2沉淀法除磷,再利用Fenton氧化和O3氧化降解COD,考察了處理工藝條件對(duì)出水水質(zhì)的影響并優(yōu)化了工藝參數(shù)
2、,并利用響應(yīng)面優(yōu)化法建立數(shù)學(xué)模型,進(jìn)而實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)學(xué)模型的可靠性。
考察了海洋油氣管道酸洗廢水除磷工藝,研究確定了CaCl2除磷過(guò)程的適宜反應(yīng)條件為:n(Ca)∶n(P)為1.7∶1,pH值為10.5,溫度30℃,時(shí)間5 min。在此條件下,出水中總磷濃度低于1 mg/L。響應(yīng)面優(yōu)化結(jié)果表明,在所考察的n(Ca)∶n(P)、pH值和反應(yīng)溫度三個(gè)因素中,n(Ca)∶n(P)和pH值在考察范圍內(nèi)對(duì)總磷去除具有顯著性影響,溫度的影響不
3、顯著,pH和溫度的交互作用對(duì)總磷的去除具有顯著性影響;在n(Ca)∶n(P)=1.74,pH=10.16,溫度為22.64℃的條件下,總磷濃度可降到1 mg/L以下。
考察了海洋油氣管道酸洗廢水Fenton氧化降解COD工藝,研究確定了Fenton氧化過(guò)程的適宜反應(yīng)條件為:每100 mL廢水中,30%H2O2投加量為3.37 mL,n(H2O2)∶n(Fe2+)為14∶1,初始pH值為3,時(shí)間90 min,溫度30℃;響應(yīng)面優(yōu)
4、化實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,H2O2投加量、n(H2O2)∶n(Fe2+)和pH對(duì)于COD去除率的影響都是顯著的,H2O2投加量和n(H2O2)∶n(Fe2+)以及n(H2O2)∶n(Fe2+)和pH的交互作用也是顯著的。當(dāng)每100mL廢水中加入H2O22.76mL,n(H2O2)∶n(Fe2+)為10.26,pH=4.24時(shí),模型預(yù)測(cè)COD最大去除率為90.2%。實(shí)測(cè)為86.1%,與模型預(yù)測(cè)值相差僅4.1%,模型能夠比較真實(shí)的反應(yīng)Fenton氧化
5、此高含磷清洗廢水的真實(shí)情況。二次Fenton氧化中確定H2O2投加量為每100mL廢水中1.10mL,n(H2O2)∶n(Fe2+)為10.26,pH4.24,溫度30℃。在此條件下出水中COD濃度可降到37.81 mg/L。
考察了海洋油氣管道酸洗廢水O3氧化降解COD工藝,研究確定了O3氧化過(guò)程的適宜反應(yīng)條件為:臭氧投加量9.5 g/h,pH值9,進(jìn)氣流量2 L/min,時(shí)間50 min;響應(yīng)面優(yōu)化實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明臭氧投加量和
6、pH對(duì)COD的去除率具顯著性影響,而各交互作用的影響均不顯著。當(dāng)臭氧投加量為9.50 g/h,pH8.92,進(jìn)氣流量2.33 L/min時(shí),模型預(yù)測(cè)COD的最大去除率為38.06%;驗(yàn)證試驗(yàn)得到COD的去除率為39.21%,與模型僅相差1.15%,說(shuō)明此模型能夠較好的模擬臭氧氧化降解COD的過(guò)程。
綜上所述,本研究最終確定了CaCl2沉淀-一次Fenton氧化-二次Fenton氧化處理海洋油氣管道高含磷清洗廢水的工藝,出水指標(biāo)
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