含硫、氧有機化合物的定量構效關系研究.pdf

1、定量構效關系研究一直是有機物分子結構與化合物性質(zhì)/活性關系研究的重點,如何選取或建構合適的分子結構參數(shù)并從分子結構特征出發(fā)預測化合物的理化性質(zhì)或活性已成為近幾十年來化學家們的主要研究內(nèi)容之一。
　　對脂肪族化合物的相關研究已經(jīng)較多,但目前對于含硫、氧有機物系列研究還存在很多需要解決的問題,如何選取或建構有效的分子結構參數(shù)及采用合適的建模方法獲得簡單可靠的預測模型的研究仍有大量的工作要做,因此本文將對含硫、氧有機物的相關理化性質(zhì)進行

2、定量構效關系研究。
　　首先在對脂肪族硫醇研究中,提出了一種量子拓撲指數(shù)X,該指數(shù)選擇用量子化學方法計算得到原子間的距離作為距離矩陣的元素,并將各個原子的拓撲頂點度引入距離矩陣中形成新的矩陣,對傳統(tǒng)的矩陣距離進行了改進,再計算新矩陣特征根取其最大值即得到量子拓撲指數(shù)X,因此,該指數(shù)既包含分子拓撲的宏觀整體信息,又加入了量子化學計算,將拓撲指數(shù)法和量子參數(shù)法緊密結合起來,然后將新指數(shù)結合奇偶指數(shù)OEI、分子均衡電負性χeq共同表征脂

3、肪族硫醇化合物的分子結構,對硫醇在4種不同極性固定相上的色譜保留指數(shù)建立了定量結構色譜保留模型,模型方程的相關系數(shù)均大于0.97。模型方程簡單有效地表達了硫醇分子結構信息和色譜指數(shù)之間的關系,構建的量子拓撲指數(shù)也為其它定量構效關系研究提供了方法思路。
　　在脂肪族二硫化合物定量結構-色譜保留相關研究中,本文從二硫化合物結構特征出發(fā),結合色譜分離機制,采用分子結構分區(qū)處理方法,選取了修正的分子極化效應指數(shù)MPEI、奇偶指數(shù)OEI、頂

4、點度距離指數(shù)VDI和總立體效應指數(shù)TTSEI表征二硫化合物的分子結構,用線性回歸法獲得了二硫化合物在四種不同極性固定相上氣相色譜保留指數(shù)(RI)與四個分子結構參數(shù)之間的定量結構-色譜保留相關(QSRR)的模型,相關系數(shù)R均大于0.98,以留一法進行交互檢驗,相關系數(shù)Rcv均大于0.97。模型方程用于預測二硫化合物的氣相色譜保留指數(shù)具有良好的穩(wěn)定性和準確性。
　　在對脂肪族脂肪醇分子結構和其沸點、水溶性和色譜保留指數(shù)的關系研究中,本

5、文采用了修正的分子極化效應指數(shù)MPEI、奇偶指數(shù)OEI和鍵連接特征根指數(shù)(SX1CH、SX1CC)表征脂肪醇的分子結構,對脂肪醇的沸點BP、水溶性lg(1/Sw)、辛醇-水分配系數(shù)(lgPow)以及在6種不同極性固定相上的色譜保留指數(shù)建立了定量構效QSPR模型,模型方程回歸系數(shù)均大于0.99，并采用留一法對模型方程進行了驗證。
　　在對醛酮化合物進行定量構效研究中,通過對脂肪族醛酮的分子結構特征及其沸點(BP)、摩爾折射率(MR)