β,β直接橋聯的卟啉陣列的合成與性能研究.pdf

1、卟啉陣列具有大π-共軛體系，比卟啉單體表現出更好的能量轉移與電子傳遞性能。卟啉陣列由于光物理和光電性能使其在光電器件、傳感器、非線性光學材料以及腫瘤的光動力學療法等領域有著廣泛的應用價值，所以卟啉陣列一直是化學領域中一個研究熱點。本論文以β-硼化卟啉和β-溴代卟啉為原料，采用經典的Pd催化的Suzuki-Miyaura交叉偶聯反應合成了一系列以共價鍵方式構建的環(huán)狀與非環(huán)狀的β-β直接橋聯的卟啉陣列，并對其光物理及電化學性能進行了較系統(tǒng)研

2、究，獲得了比較理想的結果。本文主要工作有以下幾點:
　　(1)在文獻基礎上，從甲苯出發(fā)合成了3，5-二叔丁基苯甲醛，并以它和甲醛、吡咯為基本原料合成了兩種單體卟啉:5，10，15-三芳基卟啉與5，15-二芳基卟啉（芳基為3，5-二叔丁基苯基）。通過Ir催化的C-H鍵活化高區(qū)域選擇性高產率地合成了β-硼化卟啉。開發(fā)了新的β-溴代卟啉的合成方法:在回流的四氫呋喃、甲醇和水的混合溶劑中，用溴化銅簡單地處理β-硼化卟啉能獲得了高產率的β-

3、溴代卟啉。
　　(2)以β-硼化卟啉與β-溴代卟啉為原料，通過Pd催化的Suzuki-Miyaura交叉偶聯反應成功地合成了一系列β-β直接橋聯的環(huán)狀與非環(huán)狀的卟啉陣列。通過核磁共振氫譜(1H-NMR)、質譜(MS)及X-射線單晶衍射等手段對目標產物的結構進行了確認。
　　(3)通過紫外-可見吸收光譜、熒光光譜、熒光衰減光譜、飛秒瞬態(tài)吸收光譜及CV測試了這些新合成的卟啉陣列的光物理及電化學性能。環(huán)狀卟啉陣列表現出不同于非環(huán)狀