新型D-A型分子材料的制備及光電性質研究.pdf

1、最近幾年來，含TTF官能團的D-A型(donor-acceptor)材料被廣泛地應用于分子電子器件、化學傳感器、有機場效應晶體管、有機光伏器件等。由于D-A型材料存在特殊的分子內電荷耦合作用，因此，可以通過合理設計材料的給體和受體來調節(jié)D-A型材料自身的電子結構和能級，并產生特殊的物理和化學性質。
　　本文對一系列基于TTF電子給體的D-A型材料(TM1-TM11,LM1-LM2)進行了光電性質的實驗或理論研究，希望該類材料能潛在

2、地應用于分子電子器件、化學傳感器、離子通道、有機半導體納米器件和染料敏化太陽能電池等領域。
　　對共軛結構的D-A型材料TM1-TM4進行了溶液體系的研究(電化學、吸收、熒光、自組裝等)和理論研究(DFT,TD-DFT)。電化學研究發(fā)現材料TM1-TM4給受體之間存在較強的分子內電荷相互作用；UV-Vis測試表明該類D-A型材料存在分子內電荷轉移現象；TM1和TM3可以自組裝為規(guī)則的線狀或帶狀納米結構，而TM4自組裝結構為無序化的

3、樹根狀結構。DFT和TD-DFT的計算結果與實驗一致，并解釋了材料的電化學、光譜、熒光、自組裝等相關性質。
　　設計合成了具有配位官能團的TTF衍生物TM5-TM8。電化學測試和光譜性質表明這類材料存在給-受體之間的電荷耦合作用和分子內電荷轉移現象。因該類材料具備配位官能團，可以與金屬離子發(fā)生配位作用，并產生特定的光譜位移。因此，這類材料可以作為潛在的化學傳感材料。
　　對TTF官能團修飾的三芳胺染料(LM1-LM2)進行了

4、DFT和TD-DFT的理論研究。計算結果表明材料LM1-LM2具有較好的共軛性能，有利于分子內的電荷轉移。Mulliken電荷分析表明材料存在從TTF及三芳胺給體到氰乙酸受體的部分電荷轉移；能級分析發(fā)現LM1和LM2的LUMO能級分別為-2.58ev和-2.54ev，能確保電荷從激發(fā)態(tài)染料向二氧化鈦導帶的注入；而HOMO能級也低于碘電解質的氧化還原電位，有利于氧化態(tài)染料的還原。與參比染料RD1-RD2相比，TTF修飾后的LM1-LM2染