殼聚糖接枝四(對—羧基苯基)金屬卟啉催化性能研究.pdf

1、隨著環(huán)保生產(chǎn)環(huán)己酮和環(huán)己醇的日益需求，吸引更多的學者探究用金屬卟啉仿生催化氧化環(huán)己烷的方法。然而，在催化反應過程中金屬卟啉容易被氧化而破壞，金屬卟啉在均相催化體系中無法回收重復使用，造成資源浪費和高生產(chǎn)成本。而把金屬卟啉接枝到載體上能改善其催化性能，克服這些不足。因此，本論文把四（對-羧基苯基）金屬卟啉接枝到殼聚糖上，制備了非均相催化劑，探究它們催化空氣氧化環(huán)己烷的性能及其回收重復催化的效率，并對它們的催化能力進行比較，初步提出一個可能

2、的催化反應機理。
　　 本論文主要內容如下:
　　 1.簡要介紹卟啉、金屬卟啉及固載金屬卟啉的研究狀況及有關催化氧化環(huán)己烷的研究進展。
　　 2.參照文獻合成金屬卟啉(M TCPP)，自行設計制備了多孔/無孔殼聚糖固載金屬卟啉(M TCPP/p-/imp-CTS)催化劑。采用紫外-可見光譜(UV-Vis)、傅立葉紅外光譜法(FTIR)、X射線衍射(XRD)、熱重分析法(TG)、透射電子顯微鏡(TEM)和比表面(B

3、ET)等技術對殼聚糖接枝金屬卟啉進行結構表征，根據(jù)表征結果，分析、推斷和確定金屬卟啉與殼聚糖的鍵合方式。
　　 3.考察了M TCPP/p-CTS催化劑催化空氣氧化環(huán)己烷反應的影響因素:催化劑用量、反應溫度、反應壓力和反應時間。在較適宜反應條件下，探究M TCPP/p-CTS的催化能力和回收重復使用狀況，并與相對應MTCPP/imp-CTS和M TCPP的催化能力進行分析比較;比較了三種多孔殼聚糖接枝金屬卟啉催化劑的催化效果。<

4、br>　　 4.實驗結果表明:殼聚糖接枝金屬卟啉催化劑的比表面越大其催化性能越好。在較優(yōu)反應條件下，多孔殼聚糖接枝金屬卟啉催化劑＞未接枝金屬卟啉催化劑＞無孔殼聚糖接枝金屬卟啉催化劑的催化活性;殼聚糖通過鹽鍵和配位鍵固載金屬卟啉形成穩(wěn)定性高的催化材料，提高了金屬卟啉的重復使用催化效率，含1.0或1.5 mg金屬卟啉當量的多孔催化材料能有效循環(huán)使用催化8次，平均催化效率高于未接枝的金屬卟啉;金屬卟啉活性中心金屬離子的配位越強，其催化活性越