介孔固體催化劑的制備及其酸堿協(xié)同催化和不對稱氫化反應研究.pdf

1、目前，傳統(tǒng)的均相催化劑在產物分離與催化劑的回收利用上還存在著不足，昂貴金屬與有機配體的流失可能導致資源浪費與環(huán)境污染。然而，負載型非均相催化劑卻能夠克服解決上述難題。介孔固體氧化硅SBA-15作為一種新型負載材料已被廣泛地應用于有機官能團改性及其負載型金屬催化劑的研究中，負載型介孔固體催化劑除了容易回收再利用優(yōu)點外，他們還具有大的比表面積，規(guī)整的孔道結構，特別是通過共聚法制備的介孔固體催化劑還可以使官能團均勻地分布在其孔道表面上，并且孔

2、道內的空間限域效應有助于改善催化劑的催化微環(huán)境，提高催化性能。因此，我們開發(fā)了兩種類型的介孔氧化硅負載型固體催化劑，并且對它們的催化性能進行了研究探討。
　　 (1)在非手性催化部分，我們通過一步共聚法制備了一種可調控的酸堿雙功能介孔固體催化劑，并將其應用于微波促進的無溶劑Knoevenagel縮和反應中。在此催化劑制備過程中最為關鍵是有機硅源的修飾，我們通過采用“原位先聯(lián)后分”的策略將磺酰胺硅源負載到材料上，然后在后處理的過程

3、中再將其一分為二，這樣就保持了材料上的酸堿官能團的鄰近的等摩爾排布；并且通過催化反應條件的優(yōu)化，深入探討了上述策略是否有助于酸堿協(xié)同效應的產生。
　　 (2)在手性催化部分，我們通過有機金屬配合物[Cp*IrCl2]2與手性(S，S)-TsDPEN官能團修飾的介孔SBA-15材料絡合制備出一類具有二維六方介孔結構的手性N-磺酰基二胺配位的η5-Cp*-Ir非均相催化劑。探討了該類催化劑在各種芳香酮的不對稱催化加氫反應中的催化性能