超聲輻照下丙烯酸丁酯-丙烯酰胺無皂乳液共聚及與無機納米材料復合的研究.pdf

1、p歹l『大學博士學位論文題目培養(yǎng)單位指導教師專業(yè)研究方向授予學位日期望刪盤堂高金王盟塞盟睦直堡墼撞撾盤堂鍪金塑繾麴魚：些絲!QQ生月旦捅要粒平均粒徑增大。DSC分析結果表明，經提純后的產物只有一個玻璃化轉變；紅外分析表明，經提純后的產物具有BA和AM的特征峰，產物為兩者的共聚物，而非PBA和PAM的混合物。透射電鏡還表明，乳膠粒具有明顯的雙層結構，最外層BA和AM共聚物，內部為BA均聚物。本文對超聲無皂乳液聚合機理進行了研究。結果發(fā)現(xiàn)，

2、反應初始自由基來源于AM分子的斷裂，在水相生成大量的PAM鏈段；并且親油性單體的性質也影響反應的進行。根據(jù)反應主要場所和單體轉化率，整個反應過程可以分為四個階段：聚合第一階段，主要在水相中進行，AM在水相中生成PAM鏈段，此時BA分子不參與反應。聚合第二階段，隊分子開始參與反應而逐漸進入PAId鏈段中，降低了PAM鏈段的親水性，使PAM鏈段逐漸從水相中沉積下來，生成一種類膠束結構。聚合第三階段，BA分子開始增溶進入類膠束結構中，然后迅速

3、聚合，類膠束結構也開始轉變?yōu)槿槟z粒，反應場所開始從水相轉移至粒子相中。聚合第四階段，絕大部分BA分子已經轉化為聚合物，BA的單體液滴也已經消失，乳膠粒中的聚合開始變緩，主要反應場所又從粒子相中逐漸轉移到水相中。在利用超聲無皂乳液技術成功制備了BA／AM共聚物的基礎上，通過引入第三組分，成功制備了BA／AM／ST、BA／AM／MMA及BA，AM，、硝等三元共聚物，通過研究發(fā)現(xiàn)，隨著聚合反應時間的增加，反應的轉化率逐步提高。當超聲波強度增大

4、到一定值后，其轉化率開始降低。環(huán)境溫度對轉化率的影響卻比較復雜，過高或過低的溫度均不利于反應，使轉化率降低。通過激光粒徑分析表明，不同的反應時間，乳膠粒平均直徑變化不大，均在80rim左右，反應初期乳膠粒粒徑出現(xiàn)雙峰分布，而到了后期，大粒徑粒子消失成為單峰分布。紅外分析結果表明，經提純后產物含有各種單體的特征峰，證明產物為共聚物，而非各種均聚物的共混物。DSC的測試結果表明利用超聲波制得的BAJAM／ST三元共聚物中的苯乙烯含量明顯高于