乙酰甲胺磷合成工藝的研究.pdf

1、乙酰甲胺磷（化學名:O，S-二甲基-N-乙?；虼ㄚs）磷酰胺）是一種新型有機磷類殺蟲劑，具有廣譜、高效、低毒、低殘留等優(yōu)點。目前該物質的生產存在著收率低，操作過程復雜，副產物含量高以及污染環(huán)境等缺點。同時，由于其副產物硫代磷酸三甲酯（化學名:O，O，O-三甲基硫代磷酸酯）的存在嚴重影響了產品的收率及純度，因此，對乙酰甲胺磷合成工藝進行改進，并研究副產物硫代磷酸三甲酯的利用途徑具有重要意義。
　　 本文首先對乙酰甲胺磷及其中間體

2、的合成方法進行了綜述，并在此基礎上對其工藝進行了優(yōu)化和改進。以三氯硫磷（化學名:硫代磷酰氯）為起始原料，經過兩步甲酯化、氨化、異構化和乙酰化反應制備目標產物乙酰甲胺磷，總收率可達到80.3％（文獻收率65.4％），具體工藝條件如下:
　　 1、采用摩爾比為0.05∶1的硫代磷酸三甲酯和三氯硫磷，于反應器中，在-5℃下滴加甲醇（摩爾比n甲醇∶n三氯硫磷=5∶1）后，再滴加50％甲醇鈉甲醇溶液（摩爾比n甲醇鈉∶n三氯硫磷=2∶1），

3、反應結束后過濾，濾液在-5℃下通入流量為5L/h的氨氣2h后，得到精胺(化學名:O，O-二甲基硫代磷酰胺)，收率為95.7％。
　　 2、以精胺為原料，在50℃下直接滴加硫酸二甲酯發(fā)生異構化反應生成甲胺磷（化學名:O，S-二甲基硫代（趕）磷酰胺），分離出產品后，甲胺磷和乙酸酐在98％濃硫酸的作用下，發(fā)生乙?；磻?，得到最終產物乙酰甲胺磷。較優(yōu)的工藝條件為:摩爾比n精胺∶n硫酸二甲酯=1∶0.125，摩爾比n甲胺磷∶n乙酸酐∶n濃

4、硫酸=1∶1.15∶0.3。
　　 該工藝采用無水體系，兩步甲酯化和氨化反應均不需水洗處理即可得到目標產品，大大減少了廢水的產生，溶劑回收容易;甲酯化過程中，通過循環(huán)加入副產物硫代磷酸三甲酯抑制其的產生量，最優(yōu)條件下副產物的產生量降為0.7％（文獻報道為10％）。
　　 本實驗還對副產物硫代磷酸三甲酯進行了氧化處理，在無溶劑的條件下，通過臭氧氧化將其轉化成磷酸三甲酯，反應時間為4h，反應溫度為50℃，收率為92.1％。<