超臨界法制備生物柴油的動力學研究與全流程模擬.pdf

1、生物柴油作為一種可再生的清潔能源，日益受到世界各國的重視。超臨界酯交換法制備生物柴油作為一種新興的工藝，具有反應速率快、轉化率高、產物易分離純化、工藝簡單等優(yōu)點。本文對超臨界甲醇法制備生物柴油的工藝進行了系統(tǒng)研究，并考察了反應動力學，在此基礎上，對于整個工藝流程進行了模擬計算。 本文設計了正交實驗，系統(tǒng)地考察了以菜籽油為原料的超臨界酯交換法制備生物柴油的工藝，分析了各個因素對生物柴油收率的影響，得出適宜的工藝條件。各個因素對生物

2、柴油收率影響的顯著性順序依次為：反應溫度，醇油摩爾比，反應時間。適宜的工藝條件為：反應溫度300℃，醇油摩爾比42：1，反應時間20mins，在此條件下生物柴油的收率達到97.95％。 以甘油三油酸酯作為菜籽油的模型化合物，研究了甘油三油酸酯與超臨界甲醇酯交換反應的動力學。該反應分為三步：T+MeOH→D+ME，D+MeOH→M+ME，M+MeOH→GL4+ME，其中T表示甘油三油酸酯，D表示甘油二油酸酯，M表示甘油一油酸酯，G

3、L表示甘油，ME表示油酸甲酯，MeOH表示甲醇，第三步反應為控制步驟。采用參數估計的方法得到了每一步反應的反應速率常數，反應速率常數的大小順序為k2>k1>k3，反應的活化能分別為223kJ/mol、207kJ/mol和154kJ/mol。 采用化工流程模擬軟件PRO/II設計了超臨界甲醇法制備生物柴油的工藝流程。鑒于物性參數對過程模擬的重要性，本文首先采用基團貢獻模型UNIFAC方程估算了相關物性參數，在流程模擬中選擇NRTL