鈦基磷酸鈣復合涂層的制備及其生物活性評價.pdf

1、生物材料的化學組成及其表面拓撲結構在調(diào)整蛋白質(zhì)吸附、細胞粘附、鋪展、遷移、增殖和分化等生物學行為中起著關鍵的作用。由于鈦及鈦合金具有優(yōu)越的理化性能，其已被廣泛應用于各種植入體，例如骨科、牙科及心血管支架等。然而，鈦基材表面具有生物惰性，其與周邊骨組織形成骨整合的能力較弱，延緩了組織愈合的時間。因此，改善鈦植入體表面生物性能具有重要的臨床意義。鈦基材表面羥基磷灰石(HAP)復合涂層的制備成為了一種重要的表面生物活性改良手段。本課題在鈦表面

2、制備了 FHAP/ZrO2、SrFHAP、Sr-Ca-P/明膠、MnHAP和HAP/CaSiO3復合涂層。采用掃描電子顯微鏡(SEM)、X-射線衍射儀(XRD)、傅立葉變換紅外光譜儀(FTIR)、X-射線光電子能譜儀(EDS)等分析設備，研究了 HAP復合涂層的相結構、形貌和膜層成分等特性。對復合涂層的耐生理液腐蝕性、力學性能和細胞相容性進行了評價。主要研究內(nèi)容和結論如下：
　　采用恒電流沉積法在鈦表面制備出摻氟羥基磷灰石/氧化鋯

3、(FHAP/ZrO2)復合涂層。氟離子摻雜進入HAP晶體結構，磷灰石的晶粒變小，結晶度增加，涂層為納米級針狀形貌。涂層致密且分布均勻，厚度約為10μm。ZrO2作為緩沖層，很好地緩解了FHAP與Ti之間熱膨脹系數(shù)的差異，拉力測試結果表明，即便是在生理溶液中浸泡2w以后，F(xiàn)HAP/ZrO2復合涂層仍然具有較好的結合強度。體外溶解實驗表明，F(xiàn)HAP/ZrO2復合涂層具有較單相HAP涂層更低的溶解度，即更好的穩(wěn)定性。極化測試表明FHAP/Zr

4、O2復合涂層具有較HAP強的耐生理液腐蝕性。細胞粘附實驗結果表明 FHAP/ZrO2復合涂層具有良好的細胞相容性，成骨細胞大量、緊密地粘附其上，形態(tài)良好。
　　為了考察氟離子和鍶離子的摻雜對涂層特性的影響，采用電沉積法在鈦表面制備出鍶和氟共摻雜羥基磷灰石(SrFHAP)復合涂層。復合涂層分布均勻且致密，為納米級的針狀形貌。氟離子和鍶離子共摻雜進入HAP晶體結構，氟作為抗溶解元素以維持涂層的長期穩(wěn)定性，鍶作為溶解元素以促進涂層生物活

5、性和細胞相容性。鈣離子溶解實驗表明，SrFHAP復合涂層在2w內(nèi)具有良好的生理穩(wěn)定性。在模擬體液中，SrFHAP復合涂層表現(xiàn)出較純HAP更強的耐腐蝕性。體外細胞檢測中，復合涂層對成骨細胞粘附與增殖的促進效果最好，表明其具有良好細胞相容性。
　　為了考察鍶離子和明膠的摻雜對涂層特性的影響，采用電沉積法在鈦表面制備了摻鍶磷酸鈣/明膠(Sr-Ca-P/明膠)復合涂層。鍶離子摻雜進入Ca-P晶體結構，明膠與Sr-Ca-P雜化為Sr-Ca-

6、P/明膠復合涂層，涂層整體為多孔狀形貌，涂層表面粗糙而不均勻，多孔結構對于成骨細胞的粘附非常有利。Sr2+離子和明膠均勻地摻雜和分散在Ca-P涂層中。涂層的厚度約為10μm，涂層與基材之間無剝離和/或界面處開裂的現(xiàn)象。拉力測試實驗表明 Sr-Ca-P/明膠復合涂層與基底的結合強度為5.6MPa±1.8MPa，其結合強度較弱。極化測試表明Sr-Ca-P/明膠復合涂層具有較強的耐腐蝕性。成骨細胞在復合涂層表面粘附性良好，MTT實驗表明成骨細

7、胞在復合涂層表面的增殖能力較好，則Sr-Ca-P/明膠復合涂層具有較好的細胞相容性。
　　采用電沉積法在鈦表面制備出摻錳羥基磷灰石(MnHAP)復合涂層。Ti表面經(jīng)過熱堿浸泡后形成了Na2TiO3薄膜，該膜的存在可以增加MnHAP復合涂層與鈦基材之間的結合強度。復合涂層分布均勻且致密，其由針狀晶體聚集而成，厚度約為10μm。拉力測試結果表明 MnHAP復合涂層與基底的結合強度約為純 HAP涂層的2倍，基本滿足國際標準的要求。極化曲

8、線的分析得知，MnHAP復合涂層使得 Ti的耐腐蝕性得到較大增強。MnHAP涂層在模擬體液中能迅速誘導類骨磷灰石成核和生長，表明涂層具有良好的生物活性。細胞在MnHAP復合涂層表面呈現(xiàn)出典型的成骨細胞粘附表型，錳元素的摻雜使得細胞在MnHAP復合涂層表面的增殖活力表現(xiàn)良好，涂層的細胞相容性良好。
　　采用電沉積法在由納米 SiO2、Ca(NO3)2和NH4H2PO4組成的電解液中，在鈦表面制備出了 HAP/CaSiO3復合涂層。H

9、AP/CaSiO3復合涂層表面由內(nèi)部致密的納米級針須狀晶體和外表微米級的孔狀結構組成，這種多孔結構對于新骨的形成非常有利。X-射線衍射結果表明復合涂層主要包括 HAP相和CaSiO3相。拉力測試結果表明HAP/CaSiO3復合涂層與Ti基底的結合強度為19.1±4.7MPa，這個值已經(jīng)基本滿足了國際標準的要求。極化測試表明HAP/CaSiO3復合涂層具有較強的耐腐蝕性。MC3T3-E1成骨細胞在HAP/CaSiO3復合涂層表面的增殖能力

10、顯著地高于在HAP表面，表明HAP/CaSiO3復合涂層具有較好的細胞相容性。
　　綜上所述，本研究采用電沉積法進行多種離子摻雜磷酸鈣活性涂層的構建，對磷酸鈣復合涂層的電沉積制備技術進行了理論和實驗研究。本研究著重考察氟離子，鍶離子，錳離子，硅離子和明膠的存在對復合涂層物理性能、化學性能以及生物活性的影響。成骨所需的多種微量元素(如氟、鍶、錳、硅等)被成功地引入到Ca-P涂層中，為進一步研究磷酸鈣復合涂層在骨缺損修復中的臨床應用提