含聯苯基團側鏈的聚酰亞胺的合成、結構與性能研究.pdf

1、四川大學博士學位論文含聯苯基團側鏈的聚酰亞胺的合成、結構與性能研究姓名：劉習奎申請學位級別：博士專業(yè)：材料學指導教師：顧宜20031001共振氫譜( 1 H —N M R ) 等分析方法對二元胺單體的結構進行了表征，與理論的預期結構相吻合。在合成二元胺單體的基礎上，通過經典的兩步法工藝和一步法高溫溶液酰亞胺化工藝，合成了一系列含有聯苯基團側鏈的均聚酰亞胺與共聚酰亞胺。對所制備的聚酰亞胺的結構進行了表征，并探討了單體結構、反應條件以及酰亞

2、胺化工藝對聚酰亞胺分子量與成膜性的影口向。在上述合成工作的基礎上，我們進～步通過熱臺偏光顯微鏡( P O M ) 和x 一射線衍射( W A X D ) 對酰亞胺化過程中有序結構形成以及側鏈的引入對聚酰亞胺的結晶性與結晶形貌的影響進行了研究。結果表明，在5 ℃／M i n 這樣一個特定的連續(xù)升溫條件下，B T D 刖m ．P D A 的聚酰胺酸前體在酰亞胺化過程中會出現一種新型的負性環(huán)帶球晶結構，這也是首次在聚酰亞胺體系中報道環(huán)帶球晶的

3、形成。進一步的研究表明，升溫速度對于聚酰亞胺環(huán)帶球晶的形貌有明顯的影響，過快或者過慢的升溫速率都會產生較小的、退化的環(huán)帶球晶形貌。我們進一步采用單官能團的鄰苯二甲酸酐為封端劑，就分子量對球晶形貌的影響也進行了研究，結果表明，當封端劑的加入量達到3 0 ％( m 0 1 ) 時，環(huán)帶球晶形貌逐漸退化為具有之字形M a l t e s e 十字消光的球晶形貌。 在觀察到正常環(huán)帶球晶的同時，還發(fā)現伴隨有～定數量的變形環(huán)帶球晶的生成，初步研究表

4、明環(huán)帶球晶的變形與樣品一載玻片之間的相互作用有關?；贐 T D A ／M P D A 聚酰亞胺的球晶形貌的一個特殊之處是：在各種工藝條件下形成的球晶形貌均不是典型的M a l t e s e 十字消光結構，而是比較特殊的之字形M a l t e s e 十字消光結構，剛性主鏈的B T D A ／M P D A 聚酰亞胺表現出來的這些獨特的結晶形貌值得進一步深入研究。由于聚合物的聚集態(tài)結構與其性能之間有著非常密切的聯系，因此伴隨酰亞胺化