杯[4]芳烴類堿金屬配合物的合成、表征及在丙交酯開環(huán)聚合中的應用.pdf

1、聚乳酸（PLA）是一類具有良好生物可降解性和生物相容性的高分子塑料，合成聚乳酸所使用的原料可以從玉米、甜菜等自然作物中獲得，并且最終降解為對環(huán)境無污染的二氧化碳和水。聚乳酸因其原料為可再生植物資源，而非傳統(tǒng)塑料取自石油，所以能實現(xiàn)真正意義上的節(jié)能環(huán)保，被產業(yè)界一致認定為最具發(fā)展前途的新型“生態(tài)材料”。開環(huán)聚合法是目前有效地合成聚乳酸的方法之一。如何通過開發(fā)高級催化劑體系和新型共聚物的合成方法來改善聚乳酸的機械性質，使其廣泛應用于實際生活

2、，是目前研究的熱點。本論文從構建高級催化劑體系角度切入，深入的探究了杯芳烴類堿金屬配合物對丙交酯的催化活性和立體選擇性。
　　本論文由以下三部分組成：
　　第一章闡述了催化環(huán)酯開環(huán)聚合的研究概況。
　　第二章本章以杯[4]芳烴二丙醚（L1H2）為配體，合成了一系列結構新穎的鈉、鉀配合物1、2、3，并對其結構進行了表征。探究了不同的堿金屬中心（Na、K）在外加輔助配體時對配合物結構的影響；并將配合物應用于外消旋丙交酯的開

3、環(huán)聚合反應，實驗結果表明：配合物1、2、3具有較高的催化活性，在室溫下3分鐘內可以催化100倍的單體。尤其是鉀的配合物2，在輔助配體18-冠醚-6的作用下形成了一個新穎的夾心狀結構，增大了鉀原子周圍的空間位阻，在不影響催化活性的同時提高了聚乳酸的立體規(guī)整度。在-60 ℃時，催化聚合得到的聚乳酸Pm=0.67。
　　第三章基于第二章的研究我們進一步探討了冠醚不同的配位形態(tài)對配合物結構和催化性能的影響。我們以1,3-二羥基對叔丁基杯[