手性含硫配體的設計合成及在不對稱氫轉移催化酮類化合物中的應用.pdf

1、前手性酮的還原產(chǎn)物是手性仲醇類化合物，該類物質(zhì)在醫(yī)藥化工等行業(yè)中是一類重要的手性中間體，近年來，通過不對稱氫轉移催化前手性羰基化合物的還原得到該類化合物目標結構單元是不對稱催化領域研究的熱點之一。多數(shù)的不對稱氫轉移催化反應都是通過催化劑中手性配體高效的誘導，因此合成高性能的手性配體是不對稱氫轉移催化反應成功的基石。
　　鑒于含硫手性雜環(huán)類配體在不對稱氫轉移催化領域的應用報道較少，同時由于硫元素豐富的電子性質(zhì)和配位模式，以及多元雜環(huán)

2、獨特的空間電子效應，使得該類配體在不對稱催化中表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能，本文通過設計并合成一系列手性含硫雜環(huán)配體，并考察了它們在不對稱氫轉移催化酮類化合物中的應用，主要包括以下兩部分內(nèi)容:
　　1、手性四齒含硫雜環(huán)配體的合成、結構表征及催化性能研究:通過醛胺縮合反應將雜環(huán)配體2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛分別與不對稱氫轉移催化領域常見經(jīng)典二胺類配體的骨架結構（環(huán)己二胺、1，2-二苯基乙二胺）制備成亞胺類手性配體并首次將該類配體與釕、銠、銥

3、等金屬絡合物原位制備成催化劑應用于酮類化合物的不對稱氫轉移催化反應中。
　　2、手性三齒含硫雜環(huán)配體的合成、結構表征及催化性能研究:制備了三齒噻唑類希夫堿配體，并與釕、銠、銥等金屬絡合物原位制備成催化劑應用于酮類化合物的不對稱氫轉移催化反應，三齒噻唑配體(S, S)-1與銥絡合物[IrCl(cod)]2原位制備的催化劑不對稱催化酮類底物時，可得到高轉化率和高達99％的對映選擇性。同時作為對比，合成了手性三齒咪唑、呋喃等希夫堿配體應