基于2-(2-炔基芳亞基)-1，3-二羰基化合物的串聯(lián)環(huán)化反應研究.pdf

1、苯并多環(huán)化合物廣泛存在于許多天然產物中，在醫(yī)藥，農業(yè)，食品工業(yè)，功能材料，印染等許多領域得到了廣泛的應用。在合成化學中，也是合成復雜天然產物或非天然產物的關鍵中間體。因此，基于多環(huán)化合物的合成及其轉化的化學方法學研究也一直是有機化學家研究的熱點之一。從同一種底物出發(fā)，通過改變反應條件或修飾底物的結構實現(xiàn)選擇性的合成不同結構產物，是一項非常有意義并有很大挑戰(zhàn)性的研究課題。本文以鄰炔基苯甲醛和1,3-二羰基化合物為原料，經過縮合反應合成2-

2、(2-炔基芳亞基)-1,3-二羰基化合物。我們發(fā)現(xiàn)，以該類化合物為底物進行反應研究時，可以通過改變反應條件或改變炔基和酮羰基的取代基，實現(xiàn)選擇性的合成一系列不同的苯并多環(huán)化合物。主要研究內容包括：
　　 ⑴研究了2-(2-炔基芳亞基)-1,3-二羰基化合物在酸(Brφnsted酸和Lewis酸)催化下的苯并環(huán)化反應。當酮羰基旁邊的取代基是烷基時，無論是在哪種酸催化下都能得到多取代萘；當酮羰基旁的取代基是苯基時，我們發(fā)現(xiàn)在不同的反

3、應條件下可以選擇性的得到多取代萘或者是苯并[a]芴醇；當炔基末端連接的是烷基時，還可以得到多取代的萘乙炔。在機理研究方面，我們通過研究不對稱的1,3-二酮化合物反應情況，對機理有了初步的理解。
　　 ⑵當2-(2-炔基芳亞基)-1,3-二羰基化合物的炔基末端連接的是環(huán)丙烷時，在Lewis酸催化下發(fā)生兩種重排反應。當以AgSbF6為催化劑時，主要生成萘酮化合物；當使用In(OTf)3為催化劑時，同時以甲醇為添加劑，主要得到萘基環(huán)丙

4、基甲醛。同時，遷移集團的遷移能力也對反應的選擇性有很大的影響。對反應的機理我們也進行了初步的研究。
　　 ⑶把2-(2-炔基芳亞基)-1,3-二羰基化合物的酮羰基旁邊的基團換成富電子芳烴時，可以發(fā)生一個串聯(lián)的Nazarov環(huán)化-Conia-ene反應得到雙并碳環(huán)化合物（可以生成5，5-，5，6-和5，7-雙并環(huán)化合物）?？上驳氖?，進一步研究發(fā)現(xiàn)，以鄰炔基苯甲醛和1,3-二羰基化合物為原料，通過一鍋法，經過多步串聯(lián)反應，可以快速得