兩種環(huán)氧化合物光化學(xué)反應(yīng)的研究.pdf

1、有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)在合成中起到了至關(guān)重要的作用。相對(duì)于傳統(tǒng)的合成化學(xué),有機(jī)光化學(xué)反應(yīng)有以下三個(gè)優(yōu)點(diǎn):
　　(1)利用清潔環(huán)保的光引發(fā)化學(xué)反應(yīng)。
　　(2)光化學(xué)反應(yīng)條件溫和,副產(chǎn)物少,基本不需要外加試劑的參與,同時(shí)可以大大縮減全合成步驟,一步合成復(fù)雜多環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
　　(3)在不對(duì)稱(chēng)合成中利用一些光化學(xué)反應(yīng)可以大大提高產(chǎn)物的ee值。
　　首先,對(duì)環(huán)氧-不飽和酯類(lèi)衍生物可能發(fā)生的光化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行了研究。以鄰溴苯甲醛為

2、起始原料,經(jīng)過(guò)乙二醇將其醛基保護(hù)后與丙烯酸乙酯發(fā)生Heck偶聯(lián)反應(yīng),然后脫去乙二醇保護(hù),以及醛基的選擇性Wittig反應(yīng)將醛基轉(zhuǎn)化成烯烴,最后用過(guò)氧硫酸氫鉀的復(fù)合鹽將烯烴選擇性氧化成光照底物。在研究光照底物可能發(fā)生的光化學(xué)反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn)了:光照底物在10mol％La(OTf)3作為催化劑,干燥的苯作為溶劑,500W高壓汞燈的照射下,反應(yīng)3h生成一種苯并七元內(nèi)酯類(lèi)化合物。
　　然后,對(duì)鄰位醚取代的環(huán)氧酮類(lèi)衍生物可能發(fā)生的光化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行了

3、研究。以鄰羥基苯乙酮作為起始原料,經(jīng)過(guò)與鹵代烷烴反應(yīng)將其酚羥基轉(zhuǎn)化成醚,再進(jìn)過(guò)與苯甲醛類(lèi)化合物的Aldol縮合反應(yīng)成烯烴,最后用雙氧水將雙鍵環(huán)氧化成光照底物。然后,在研究光照底物可能發(fā)生的光化學(xué)反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn):
　　(1)光照底物在苯作為溶劑,500W高壓汞燈的照射下,反應(yīng)3h發(fā)生環(huán)氧開(kāi)環(huán)的1,4-H遷移反應(yīng),生成了一種1,3二羰基類(lèi)化合物;
　　(2)與對(duì)甲氧基苯甲醛的縮合產(chǎn)物在5mol%Ru(bipy)3Cl2,2eq CB