丙二酸衍生物對查耳酮的催化不對稱Michael加成反應研究.pdf

1、近年來,碳親核試劑對α,β-不飽和化合物的不對稱Michael加成反應已成為有機化學研究的新興領域。這一加成反應是形成碳-碳、碳-雜原子鍵較為簡便、經(jīng)濟、高效的合成策略。在催化丙二酸衍生物對查耳酮的不對稱Michael加成反應中,手性相轉移催化劑表現(xiàn)了較低的催化活性和對映選擇性。因此,一個首要的任務就是探求有效的手性相轉移催化劑。本文擬通過構建手性雙螺環(huán)相轉移催化劑來實現(xiàn)此反應的不對稱Michael加成。
　　 文章首先以光學純

2、的1,1'-聯(lián)二萘酚為起始原料,經(jīng)過四步合成了兩個手性雙螺環(huán)季銨鹽催化劑。然后利用手性雙螺環(huán)季銨鹽催化僅α-乙酰氨基丙二酸二甲酯對查耳酮的不對稱Michael加成反應,通過對9個實驗條件進行優(yōu)化可成功得到加成產(chǎn)物,結果令人滿意(81％yield,59％ee),本文為此反應的順利進行提供了一種新型的手性相轉移催化劑。
　　 另外,利用上述催化劑進一步催化了丙二酸酯對查耳酮的不對稱Michael加成,通過對8個實驗條件進行篩選得到了