手性胺膦配體在酮及亞胺不對稱轉移氫化中的應用.pdf

1、在不對稱催化研究中，新型手性配體的設計合成及應用是其重要組成部分。本論文詳細研究了自行設計合成的手性胺膦配體在酮及亞胺的不對稱轉移氫化反應中的應用。首先，設計合成新型手性多齒胺膦配體，并對其進行核磁、高分辨質譜分析;其次考察了一系列手性胺膦配體在酮的不對稱轉移氫化反應中的應用。其中手性多齒胺膦配體PN4H6與廉價易得、安全無毒的鐵絡合物原位生成的催化體系能高對映選擇性地催化酮的不對稱轉移氫化反應，獲得產物手性醇的對映選擇性高達96％ e

2、e。此外，還首次將該類胺膦配體用于亞胺的轉移氫化及直接還原胺化反應中，獲得較高的催化活性，產物胺的收率高達88％。
　　本論文主要由以下幾部分組成:
　　1.設計合成新型手性多齒胺膦配體P3(NH)4，并對于其進行物理、化學性質表征;進一步將該配體與IrCl(CO)(PPh3)2原位生成的催化體系應用至酮的不對稱轉移氫化反應，獲得高催化活性和對映選擇性，其轉化率最高達99％，對映選擇性高達99％ ee。
　　2.將本研

3、究小組自行設計合成的手性大環(huán)胺膦配體(R,R,R,R)-CyP2(NH)4與銥絡合物原位生成的催化體系應用于酮的不對稱轉移氫化反應，考察添加劑、堿量、溫度等不同反應條件對催化反應的影響，尋找最優(yōu)條件，并將其拓展應用于多種底物酮的不對稱轉移氫化反應，轉化率高達96％，對映選擇性最高達到95％ ee。
　　3.從廉價易得、綠色環(huán)保的鐵絡合物出發(fā)，我們開展了其與手性多齒胺膦配體(R,R,R,R)-PN4H6原位生成的催化體系在酮的不對稱

4、轉移氫化中的應用研究。通過考察溫度、添加劑等影響因素，探索最優(yōu)的反應條件，并將其進一步應用于包括芳香酮、雜芳酮和脂肪酮在內二十多種酮的不對稱轉移氫化反應，得到高達96％ ee的對映選擇性。
　　4.首次將本研究小組自行設計合成的一系列手性胺膦配體拓展應用于亞胺的轉移氫化及還原胺化反應中。對于亞胺的轉移氫化反應，以甲醇作為溶劑，HCOOH/Et3N作為氫源，產物胺的收率達到88％;對于直接還原胺化反應，以水作為溶劑，HCOOH/HC