活性可控自由基聚合整體柱的制備及色譜性能研究.pdf

1、如何獲得結構均勻、通透性好的聚合物整體柱一直是困擾聚合物整體柱進一步廣泛應用的因素。經(jīng)典的自由基聚合方式具有慢引發(fā)、快增長、易產(chǎn)生鏈轉移的特點，因此不易控制聚合物的分子量及結構。為了解決這一問題，本文應用了活性可控自由基聚合的方式制備了結構均勻、通透性好的聚合物整體柱，并考察了其色譜特征。
　　首先以乙烯基酯樹脂為單體，以乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，十二醇為致孔劑，CCl4為引發(fā)劑，F(xiàn)eCl2為催化劑，在不需要催化劑的配位劑條件

2、下通過原子轉移自由基聚合（ATRP）方式制備了整體柱。并對其聚合條件進行了考察和優(yōu)化。通過掃描電子顯微鏡觀察了聚合物的內部形態(tài)；通過紅外光譜測得聚合物表面功能基團；通過壓汞法考察了聚合物的孔徑分布等參數(shù)。通過化學修飾將該整體柱修飾為強陽離子交換整體柱，并在高效液相色譜系統(tǒng)中10分鐘內對人血漿中的免疫球蛋白進行了成功分離，并考察了流動相的pH值對 IgG保留行為的影響。此外，該整體柱還分別成功分離了雞卵清中的溶菌酶和木瓜酶、蝸牛酶和人血漿

3、免疫球蛋白的混合物。與經(jīng)典的自由基聚合整體柱相比：該整體柱具有較為均勻的結構、較高的樣品吸附量以及較高的分辨率。
　　為了避免后修飾的繁瑣程序，本文首次應用乙烯基酯樹脂和亞硫酸氫鈉分別為有機、無機材料，通過一種簡單快速的ATRP聚合方法來制備有機無機雜化整體。聚合過程中，乙烯基酯樹脂為單體，NaHSO3同時為無機添加劑和聯(lián)合引發(fā)劑來調整自由基的濃度從而獲得分子量分布范圍窄的均勻結構，并優(yōu)化了聚合條件。通過紅外光譜測得聚合物表面功能

4、基團；通過掃描電子顯微鏡觀察了聚合物的內部形態(tài)；通過壓汞法考察了聚合物的孔徑分布等參數(shù)。該雜化整體柱用作高效液相色譜的固定相在10分鐘內對雞卵清中溶菌酶進行了成功分離，具有高分辨率和很好的重復性。此外，還考察了流動相的pH值對溶菌酶色譜保留行為的影響。該雜化整體柱還被用來分離了小分子苯及其同系物的混合物。
　　為了使整體柱的功能基團多樣化，本文還以乙烯基酯樹脂-甲基丙烯酸甲酯為二元單體，分別通過ATRP和可逆加成-斷裂鏈轉移（RA