離子液體中?；磻?yīng)的探究.pdf

1、當(dāng)今的化學(xué)合成工業(yè)中,大量的使用有毒、不易回收的溶劑和無機酸催化劑,從而造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。功能化酸性離子液體,它完全由有機陽離子和有機或無機陰離子組成,具有溶解能力強、蒸汽壓低、酸性可調(diào)變性、液體酸的高密度反應(yīng)活性位等優(yōu)點,在酸催化反應(yīng)中起到溶劑及催化劑的雙重功能,是一種能夠替代傳統(tǒng)酸催化劑的綠色催化體系。
　　 論文首先制備了離子液體前體[Bmim]Cl,再用兩步法合成了氯代1-甲基-3-丁基咪唑氯化鋁([Bmim]Cl-A

2、lCl3)、氯代1-甲基-3-丁基咪唑氯化鐵([Bmim]Cl-FeCl3)、氯代1-甲基-3-丁基咪唑氯化鋅([Bmim]Cl—ZnCl2)、[Bmim]BF4五種離子液體,并進行了表征。同時,以乙腈為探針分子,用紅外光譜法測定了Lewis酸離子液體的酸強度,并對FeCl3摩爾分?jǐn)?shù)不同時離子液體的酸性與催化活性進行了關(guān)聯(lián)。
　　 以Lewis酸離子液體為溶劑兼催化劑,合成了8種苯乙酮衍生物,收率較傳統(tǒng)的方法高。對其中的4-甲基

3、苯乙酮的合成條件進行了優(yōu)化,確定較佳反應(yīng)條件為:n([Bmim]Cl-FeCl3):n(甲苯):n(乙酰氯)=1:3:1,反應(yīng)時間4h,反應(yīng)溫度80℃,離子液體中FeCl3的摩爾分?jǐn)?shù)x(FeCl3)=0.67。優(yōu)化條件下,產(chǎn)物的總收率為93.7％,鄰:間:對=11:3:86,離子液體可以循環(huán)使用5次,活性基本不變。
　　 以[Bmim]BF4離子液體為反應(yīng)介質(zhì),以Cu(oft)2為催化劑,考察了4-甲氧基二苯甲酮的合成條件,確定

4、了較佳的反應(yīng)條件:n(苯甲酰氯):n(苯甲醚):n([Bmim]BF4):n(Cu(otf2)=1:4:1:0.12,反應(yīng)時間1,小時反應(yīng)溫度80℃。優(yōu)化條件下產(chǎn)物的總收率為86.5％,鄰:間:對=8:3:89,離子液體可以重復(fù)套用6次,活性基本不變。
　　 Lewis酸離子液體的催化下合成了二苯砜、1-苯磺?；?2,4-二甲苯、1-苯磺?；?2,4,6-三甲苯、1-苯磺?；?4-氯苯四種化合物,對其中的1-苯磺?；?2,4,6