含硫、氧配體配位聚合物的合成、表征及性能測(cè)試.pdf

1、晶體工程學(xué)是研究定向控制化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和功能的一個(gè)重要的組成部分，它涉及分子或化學(xué)基團(tuán)在晶體中的行為、晶體的設(shè)計(jì)、結(jié)構(gòu)與性能的控制及晶體結(jié)構(gòu)的預(yù)測(cè)，是實(shí)現(xiàn)從分子到材料的一條重要途徑。配為聚合物是將“晶體工程學(xué)引入到設(shè)計(jì)新穎的超分子結(jié)構(gòu)并控制其性質(zhì)和功能的最典型的范例。目前，人們已經(jīng)能夠利用配位聚合物的晶體工程學(xué)在一定程度上控制配位聚合物結(jié)構(gòu)的同時(shí)，還可以通過(guò)選擇功能性的中心金屬離子和具有功能官能團(tuán)的有機(jī)配體賦予目標(biāo)配位聚合物以光、電

2、、磁、手性拆分和催化等功能。由于材料的性質(zhì)是與其化學(xué)成分和拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)密不可分的，所以開發(fā)配位聚合物功能性的過(guò)程，也是追求新穎網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的過(guò)程。本論文主要運(yùn)用晶體工程學(xué)的原理設(shè)計(jì)和合成了以多氮巰基雜環(huán)和均苯三甲酸為有機(jī)配體的金屬有機(jī)配位聚合物，開發(fā)金屬配位聚合物的新合成路線，討論合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特征和物理特性。 利用混合溶劑熱技術(shù)，我們合成了三個(gè)三維超分子金屬配位聚合物[Cu(MMTA)2]n(1)、[Cu(MTA)2]n(2)、[

3、Ni(MTA)2]n(3)，化合物1、2、3中都存在著類似的一維鏈結(jié)構(gòu)；結(jié)構(gòu)分析表明三者都不存在氫鍵和π-π堆積作用，而是通過(guò)范得華力連接形成三維超分子結(jié)構(gòu)。此外，我們還對(duì)這些化合物的熱穩(wěn)定性及熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。 通過(guò)混合溶劑熱方法，我們還合成了一個(gè)非心結(jié)構(gòu)的三維超分子配合物[Cu(2，2'-bipy)(MTA)2]n(4)，結(jié)構(gòu)分析表明此化合物也是通過(guò)范得華力連接形成三維超分子結(jié)構(gòu)。經(jīng)SHG測(cè)試顯示，樣品4具有二階非線性光學(xué)