凝膠滲透色譜測定聚電解質分子量及分子量分布的研究.pdf

1、凝膠滲透色譜(GPC)在測定聚電解質分子量及其分布的過程中由于缺乏合適的標樣，以及非體積效應，使其結果存在較大誤差。本文的研究工作包括以下幾個方面：
　　 (1)采用水溶液自由基聚合，合成出不同分子量范圍的聚丙烯酸(PAA)標樣粗品。以二氧六環(huán)為良溶劑，石油醚為沉淀劑，通過二次等溫沉淀分級，制得8個不同分子量的PAA標樣，并用漸進校正法建立了GPC校正曲線。由該曲線得到的粘均分子量與粘度法測得的分子量相比其平均相對誤差為7％，得

2、到的數均分子量與端基滴定法測得分子量相比平均相對誤差為9％。
　　 (2)以上述PAA標樣的峰值分子量和峰值淋洗體積建立GPC工作曲線對實際聚丙烯酸試樣進行測定，結果與粘度法結果相比平均相對誤差小于10％。而以PEG為標樣，分別采取直接校正和普適校正進行數據處理，結果與粘度法結果相比相對誤差大于30％。對于聚羧酸減水劑樣品，以上述PAA為標樣時，測得分子量分布為2-6；以PEG為標樣時，測得分子量分布小于2。根據高分子理論，水溶

3、劑自由基聚合歧化終止得到的產物分子量分布理論值為2-5。因此，以上述PAA為標樣，測定聚羧酸減水劑樣品分子量及其分布，可以得到較為準確的結果。本標樣還用于與PAA具有相似結構的不同陰離子聚電解質分子量及其分布的測定。
　　 (3)考察了流動相離子強度，酸度，以及其他色譜條件對PAA凝膠滲透色譜行為的影響。結果表明：流動相離子強度對凝膠基質與PAA樣品間的相互作用有較大影響，當流動相離子強度滿足一定條件時，保留時間與分子量有較好的