以蒎烯為手性源合成的手性配體.pdf

1、手性化合物現(xiàn)在已經(jīng)成為人們研究的熱點(diǎn),尤其是在醫(yī)藥和生物學(xué)領(lǐng)域。獲得手性化合物的方法有許多,其中,通過(guò)不對(duì)稱(chēng)有機(jī)反應(yīng)獲得手性化合物的方法是極其具有價(jià)值的。當(dāng)中,過(guò)渡金屬催化是最理想的,它的優(yōu)勢(shì)是能使許多配體和金屬通過(guò)配位來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。其中,手性烯烴配體和卡賓配體因?yàn)槠浜芎玫姆磻?yīng)活性和選擇性而受到青睞。
　　本論文選用過(guò)渡金屬Rh/手性烯烴配體和手性卡賓配體催化劑來(lái)進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)。其中,主要采用是價(jià)格便宜,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的β-蒎烯和α-

2、蒎烯為手性源。經(jīng)過(guò)兩步反應(yīng)得到了相對(duì)應(yīng)的溴代物。并與咪唑類(lèi)化合物反應(yīng)生成烯烴,卡賓配體,豐富了手性配體的組合庫(kù)。將合成的配體用于銠催化的1,4-不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng),研究發(fā)現(xiàn),所合成的烯烴,卡賓配體在銠催化的1,4-不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)中表現(xiàn)出較好的催化活性,對(duì)映選擇性高達(dá)60％。然后對(duì)催化效果最好的手性配體進(jìn)行條件的改變,檢測(cè)其配體在不同條件下的催化活性。結(jié)果表明,此配體催化效果最好的是環(huán)己烯酮與苯硼酸在KOH作為堿,溫度為70℃的條件下進(jìn)行的。