Cu(Ⅲ)配離子氧化醇類、羧酸類有機物的反應動力學及機理.pdf

1、本文采用分光光度法研究了堿性介質(zhì)中二過碲酸合銅(III)氧化丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、1,2-丁二醇、麥芬新、磺基水楊酸和2-氨基異丁酸化合物的反應動力學及機理。通過實驗分別討論了[還原劑]、[TeO42-]、[OH-]、離子強度的變化對反應體系表觀速率常數(shù)kobs的影響，求出了不同溫度下的速控步速率常數(shù)以及298.2K時的活化參數(shù)。
　　通過實驗我們得出，二過碲酸合銅(III)在堿性介質(zhì)中主要存在的形式是低質(zhì)子的配離子[Cu(H4

2、TeO6)2]-，并且提出了以質(zhì)子化程度低的Cu(H3TeO6)作為活化中心與還原劑形成中間絡合物，再通過內(nèi)部電子轉(zhuǎn)移，最終得到產(chǎn)物的反應機理。
　　研究表明，在準一級條件下，在不同的反應體系中，反應對丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、1,2-丁二醇、麥芬新以及磺基水楊酸均為分數(shù)級，而2-氨基異丁酸的反應級數(shù)為1

3、,2-丁二醇、麥芬新以及磺基水楊酸的表觀速率常數(shù)隨氫氧根濃度的增加而增大；而2-氨基異丁酸的表觀速率常數(shù)隨氫氧根濃度的增加而減小。基于實驗結(jié)果，我們發(fā)現(xiàn)在同一溫度下二過碲酸合銅(III)氧化不同還原劑時，反應速率不同：丙二醇甲醚的反應速率常數(shù)小于丙二醇乙醚；麥芬新的反應速率常數(shù)小于1,2-丁二醇。
　　通過假設提出的反應機理，能很好的解釋我們的實驗現(xiàn)象。我們的研究驗證了配合物以低質(zhì)子化的形式存在的假設更為合理。通過這類反應體系的動