系列重要大分子振動光譜的DFT研究.pdf

1、四川大學(xué)博士學(xué)位論文系列重要大分子振動光譜的DFT研究姓名：郭勇申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：謝代前20030401四川人學(xué)博十學(xué)位論文得到了勢能分布和紅外振動頻率，與紅外頻率的實驗值相比較，理論頻率的平均偏差為14cnl～此外根據(jù)振動模式的勢能分布對此分子的振動基頻進(jìn)行了合理的理論歸屬和解釋，2，采取8LYP／6—311十G(2dr，2pd)及B3LYP／6—3llG(2df，2pd)對尿素和尿酸的振動光譜進(jìn)行研究，從理論

2、上在確定了分子的平衡幾何結(jié)構(gòu)，在此基礎(chǔ)上得到了尿素、尿酸分子的笛卡爾坐標(biāo)下的力常數(shù)，根據(jù)其空間對稱性定義了對稱內(nèi)坐標(biāo)，完成了力常數(shù)在笛卡爾坐標(biāo)到對稱坐標(biāo)的轉(zhuǎn)化。利用GF矩陣方法和SQM標(biāo)度力常數(shù)方法，根據(jù)已有的實驗數(shù)據(jù)，主要根據(jù)不同的振動模式提出了相應(yīng)的一套力常數(shù)標(biāo)度因子，計算得到了研究分子的振動頻率及其相應(yīng)的紅外強(qiáng)度尿素尿酸分子經(jīng)過校正后的頻率楣對于實驗頻率韻平均偏差分別為17cm。和27cm～。根據(jù)優(yōu)化的SQM力場，采用一套非多余的

3、內(nèi)坐標(biāo)體系我們計算了尿素和尿酸分子的簡正振動頻率的勢能分布根據(jù)PED分布，對于文獻(xiàn)中沒有或者歸屬不明的尿素、尿素分子的各個紅外振動紿出了明確和完善合理的指認(rèn)并進(jìn)行了相應(yīng)解釋。利用穆到的SqM力場，預(yù)測了尿素的D取代同位素分子的振動頻率，理論計算的結(jié)果同實驗觀測值取得了相當(dāng)?shù)囊恢隆Ｍ瑫r根據(jù)理論計算的振動光譜，還對尿素、尿酸的振動光譜進(jìn)行了比較，發(fā)現(xiàn)兩個分子的c0伸縮以及面外彎曲振動等特征基團(tuán)的振動頻率比較一致?！畉13采用從頭算B3LYP