幾種典型有機(jī)磷農(nóng)藥的熒光光譜研究.pdf

1、農(nóng)藥由于具有高效、使用方便、適應(yīng)性廣、經(jīng)濟(jì)效益高等特點(diǎn)而廣泛地應(yīng)用于農(nóng)作物，使其免受病蟲(chóng)害的危害，它在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有十分重要的作用。但是農(nóng)藥不僅可以殺滅有害生物，同時(shí)對(duì)有益的生物、人體以及環(huán)境造成不同程度的危害。近幾年來(lái)，隨著人們生活水平的提高，“食品安全”問(wèn)題日益引起人們的極大關(guān)注，其中農(nóng)藥殘留是“食品安全”問(wèn)題中不可忽視的一項(xiàng)。隨著超高效農(nóng)藥的開(kāi)發(fā)應(yīng)用和待檢樣品的增加，人們對(duì)農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的靈敏度、特異性和快速性提出了更苛刻的要求

2、，研究快速、簡(jiǎn)單、高靈敏度的農(nóng)藥檢測(cè)技術(shù)具有重要意義。
　　 本文基于熒光分析法，對(duì)四種典型的有機(jī)磷農(nóng)藥--甲基對(duì)硫磷、甲胺磷、毒死蜱和敵敵畏進(jìn)行了熒光檢測(cè)，從理論上對(duì)它們的熒光產(chǎn)生機(jī)理進(jìn)行了闡述，運(yùn)用不同的理論分析方法對(duì)這四種有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行了分析。
　　 對(duì)甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液在波長(zhǎng)為200 nm～320 nm的紫外光激勵(lì)下的熒光光譜特性進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究。結(jié)果表明，甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生四個(gè)熒光峰，分別位于435 nm、4

3、67 nm、567 nm、650 nm，最佳激勵(lì)波長(zhǎng)為200 nm和295 nm。分析得到，四處熒光峰分別是溶劑丙酮分子中C=O上的n電子躍遷、硝基上的n電子躍遷、甲基對(duì)硫磷分子中氧原子與苯環(huán)形成的大共軛π電子結(jié)構(gòu)上的電子躍遷以及P=S上的電子躍遷共同作用產(chǎn)生。為了研究甲基對(duì)硫磷溶液的熒光光譜及其特性，利用熒光強(qiáng)度加和性原則對(duì)甲基對(duì)硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液中的四種熒光團(tuán)進(jìn)行了理論計(jì)算，計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相吻合。應(yīng)用Gaussian軟件與量子力學(xué)理論

4、進(jìn)行理論分析，獲得了甲基對(duì)硫磷分子的相應(yīng)躍遷能級(jí)差，并估算了其中直線型結(jié)構(gòu)的熒光團(tuán)的電子躍遷能級(jí)差，估算值與理論值誤差不大。
　　 以200 nm～600 nm的紫外光激勵(lì)市售甲胺磷乳油溶液，用光譜檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)其熒光光譜，結(jié)果發(fā)現(xiàn):純甲胺磷50%乳油在波長(zhǎng)360 nm左右的紫外光激勵(lì)下可產(chǎn)生較強(qiáng)的熒光，熒光峰位于406 nm和427 nm處；甲胺磷50%乳油稀溶液在波長(zhǎng)280nm左右的紫外光激勵(lì)下能產(chǎn)生較強(qiáng)的熒光，熒光峰一個(gè)位于

5、336 nm處，另一個(gè)是寬度為620～720nm的寬譜峰。根據(jù)分子光譜理論，經(jīng)分析可得，熒光是由-NH2與P-O形成的π電子結(jié)構(gòu)上的電子躍遷而產(chǎn)生的，稀溶液中的-OH與-H對(duì)甲胺磷的熒光產(chǎn)生了一定的影響，使得熒光峰位發(fā)生變化。由此對(duì)甲胺磷熒光的產(chǎn)生機(jī)理和特性作出了解釋。
　　 通過(guò)對(duì)毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液熒光光譜特性進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn):毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液在200nm～300 nm激發(fā)光激勵(lì)下產(chǎn)生三個(gè)顯著熒光峰；在300 nm～400 nm激

6、發(fā)光激勵(lì)下則產(chǎn)生一個(gè)寬譜峰。分析得到，三處熒光峰是由于“P=S”上的n電子躍遷、雜原子基團(tuán)“-O-”上的n電子躍遷以及吡啶基上電子躍遷而產(chǎn)生的。另外，利用量子力學(xué)理論，對(duì)毒死蜱溶液的熒光強(qiáng)度進(jìn)行了分析，所得結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相一致。
　　 利用光譜檢測(cè)系統(tǒng)對(duì)市售敵敵畏80%乳油和敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光光譜進(jìn)行測(cè)定，在250 nm～400 nm激發(fā)光激勵(lì)下，敵敵畏80%乳油和敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光光譜非常接近，是兩個(gè)峰位相同、變化趨勢(shì)相同